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Ce travail porte sur l'étude de la formation de phases solides, en particulier l'hydrate de CCl3F, dans des émulsions eau-dans-huile (E/H) riches en eau (60%). Il comporte trois chapitres principaux : le premier chapitre concerne les mécanismes de formation d'une phase solide à partir d'un corps pur et d'une solution saline. Le deuxième chapitre concerne la caractérisation d'émulsions E/H concentrées par analyse calorimétrique différentielle (DSC), technique performante pour caractériser des émulsions opaques, et l'influence de la concentration en sel sur la formation de glace en émulsion. Le dernier chapitre est consacré à l'étude de la formation et de la dissociation de l'hydrate de CCl3F dans des émulsions E/H concentrées par couplage entre la calorimétrie et la diffraction des ray[...]

Ce travail porte sur l'étude de la formation de phases solides, en particulier l'hydrate de CCl3F, dans des émulsions eau-dans-huile (E/H) riches en eau (60%). Il comporte trois chapitres principaux : le premier chapitre concerne les mécanismes de formation d'une phase solide à partir d'un corps pur et d'une solution saline. Le deuxième chapitre concerne la caractérisation d'émulsions E/H concentrées par analyse calorimétrique différentielle (DSC), technique performante pour caractériser des émulsions opaques, et l'influence de la concentration en sel sur la formation de glace en émulsion. Le dernier chapitre est consacré à l'étude de la formation et de la dissociation de l'hydrate de CCl3F dans des émulsions E/H concentrées par couplage entre la calorimétrie et la diffraction des rayons X. Nous avons mis en évidence des similarités dans les mécanismes de formation de la glace et de l'hydrate. Les cinétiques de formation en isotherme se font dans les deux cas avec un temps d'induction d'autant plus long que la température de l'isotherme est proche de la température d'équilibre, en accord avec les théories de nucléation. De plus, les systèmes se comportent de façon très proche en présence de sel. Dans certaines conditions, il y a compétition entre la formation de la glace et de l'hydrate. Les expériences de diffraction des rayons X nous ont permis de différencier clairement l'hydrate de la glace, et de montrer qu'il était possible de former l'hydrate de CCl3F seul lors d'expériences en isotherme.