Chapitre 1 : Notions de chromatographie en phase gazeuse
1. Généralités
1.1. Principe général de la chromatographie en phase gazeuse
1.2. Molécules analysables par chromatographie en phase gazeuse
1.3. GC-MS versus LC-MS
1.4. Dérivation chimique
1.4.1. SiIylation
1.4.2. Méthylation
1.4.3. Estérification
1.4.4. Acétylation
2. Le chromatographe en phase gazeuse
2.1. L'injecteur
2.1.1. Gaz vecteur
2[...]
Chapitre 1 : Notions de chromatographie en phase gazeuse
1. Généralités
1.1. Principe général de la chromatographie en phase gazeuse
1.2. Molécules analysables par chromatographie en phase gazeuse
1.3. GC-MS versus LC-MS
1.4. Dérivation chimique
1.4.1. SiIylation
1.4.2. Méthylation
1.4.3. Estérification
1.4.4. Acétylation
2. Le chromatographe en phase gazeuse
2.1. L'injecteur
2.1.1. Gaz vecteur
2.1.2. Débit gazeux
2.1.3. Injection avec division de flux (mode « split »)
2.1.4. Injection sans division de flux (mode « splitless »)
2.1.5. Injection en mode « on column »
2.1.6. Injecteur de Ross
2.2. Le four et la colonne capillaire
2.2.1. Constitution d'une colonne capillaire
2.2.2. Conditionnement des colonnes capillaires
2.2.3. Géométrie d'une colonne capillaire
2.2.4. Programmation en température du four
2.3. La ligne de transfert
3. La « fast chromatography »
3.1. Définitions
3.2. Mise en reuvre de la fast chromatography
3.3. Fast GC et appareillage
4. Les techniques de chromatographie multidimensionnelle
4.1. La « comprehensive GC » ou « GCxGC »
4.2. La chromatographie bidimensionnelle ou « GC-GC »
4.3. Applications des techniques de chromatographie multidimensionnelle
Chapitre 2 : Introduction à la spectrométrie de masse – Généralités
5. Éléments constitutifs d'un spectromètre de masse
6. Le vide
6.1. Pourquoi travailler sous vide ?
6.2. Systèmes de pompage
6.3. Conséquences du vide
6.4. Délai d'acquisition
7. Les détecteurs
7.1. Les multiplicateurs d'électrons
7.2. Les galettes de microcanaux
7.3. Détection hors axe
7.4. Traitement du signal
Chapitre 3 : Production des ions en couplage GC-MS - Les sources
1. Définitions et généralités
2. Ionisation électronique
2.1. Principe de l'ionisation électronique
2.2. Énergie interne
2.2.1. Notion d'énergie interne
2.2. Distribution de l'énergie interne
2.3. Rendement d'ionisation
2.4. Limites de l'ionisation électronique
2. Ionisation chimique
3.1. Ionisation chimique positive
3.1.1. Principe de l'ionisation chimique positive
3.1.2. Mise en reuvre de l'ionisation chimique positive
3.1.3. Ionisation chimique positive et trappes ioniques à ionisation interne
3.2. Ionisation chimique négative - attachement électronique
3.3. Ionisation chimique et seuil de détection
Chapitre 4 : Séparation des ions - Les analyseurs
1. Généralités
1.1. État de charge des ions
1.2. Les différents types d'analyseurs
2. Caractéristiques techniques d'un analyseur
2.1. Gamme de rapports m/z balayée
2.2. Transmission
2.3. Vitesse de balayage
2.4. Résolution
2.4.1. Basse résolution
2.4.2. Haute résolution
2.4.3. Applications de la haute résolution
3. Quadripôles
3.1. Transfert des ions de la source à l'analyseur
3.2. Principe de fonctionnement du quadripôle
3.3. Approche théorique de la séparation des ions dans un quadripôle
3.4. Calibration du quadripôle
4. Trappes ioniques
4.1. Trappes ioniques à ionisation interne
4.1.1. Effet tampon de l'hélium
4.1.2. Modulation axiale
4.1.3. Régulation électronique du temps d'ionisation
4.2. Approche théorique de la séparation des ions dans une trappe ionique
4.3. Trappes ioniques à source externe
4.4. Trappes ioniques à source hybride
5. Analyseurs à temps de vol
5.1. Principe de la séparation des ions par temps de vol
5.2. Le réflecteur électrostatique
5.3. Atouts et limites de l'analyse par temps de vol
6. Analyseurs à secteur magnétique
6.1. Principe de la séparation des ions dans un champ magnétique
6.2. Spectromètre de masse à double focalisation
6.2.1. Le secteur électrostatique
6.2.2. Principe de la double focalisation
6.3. Atouts et applications des spectromètres de masse à secteur magnétique
Chapitre 5 : Modes d'acquisition en GC-MS
1. Définitions
1.1. Avant propos
1.2. Les « 3 s »
1.3. Notion de rapport signal sur bruit
2. Analyses en balayage ou « fuI/scan »
2.1. Définition de l'acquisition en balayage
2.2. Notion de courant ionique total
2.3. Fréquence d'acquisition de spectres de masse
2.4. Objectifs de l'acquisition en balayage
2.5. Limites de l'acquisition en balayage
3. Analyses en « SIM », « SIR » et « SIS »
3.1. Choix des ions en SIM ou en SIS
3.2. Limites des modes SIM, SIR et SIS
4. Analyses en tandem (MS/MS)
4.1. Principe général de la spectrométrie de masse en tandem
4.2. Mise en oeuvre de la MS/MS en triple quadripôle
4.2.1. Détermination des fils d'un ion
4.2.2. Recherche des précurseurs d'un ion
4.2.3. Balayage en perte de neutre
4.2.4. MRM ou SRM
4.3. Mise en oeuvre de la MS/MS avec une trappe ionique
4.3.1. Principe général de l'activation par collisions en trappe ionique
4.3.2. lsolation de l'ion précurseur
4.3.3. Activation par résonance
4.3.4. Activation en mode non résonant
4.3.5. Développement d'une méthode MS/MS en trappe ionique
4.4. Msn
Chapitre 6 : Comparaison des performances des analyseurs quadripolaires
Critères de choix d'un analyseur
1. Critères de comparaison
2. Répétabilité spectrale-autoprotonation
3. Fonctions réponses et limites de détection
4. Profils chromatographiques
5. Maintenance et robustesse
6. Choix d'un analyseur quadripolaire
6.1. Récapitulatif des principales propriétés des analyseurs
6.2. Tester un spectromètre de masse
Chapitre 7 : Quantification par GC-MS
1. Avant-propos
2. Quantification par étalonnage externe
2.1. Principe de la quantification par étalonnage externe
2.2. Les limites de l'étalonnage externe
2.3. Précautions relatives à l'étalonnage externe
3. Quantification par étalonnage interne
3.1. Exemples de sources d'incertitudes
3.2. Principe de la quantification par étalonnage interne
3.3. Choix de l'étalon interne
3.4. Développement d'une méthode de quantification en étalonnage interne
3.4.1. Dérivation chimique
3.4.2. Développement de la méthode de GC-MS
3.4.3. Préparation d'échantillon
3.4.4. « Prévalidation » de la méthode
3.5. Dosages approximatifs avec étalon
4. Validation de méthode
4.1. Avant propos
4.2. Objectifs de la validation
4.3. Critères usuels de validation
4.3.1. Définitions générales
4.3.2. Notion d'erreur
4.3.3. Fidélité des mesures
4.4. Critères complémentaires de validation
4.5. Application à l'analyse d'échantillons réels
4.6. Exemple de validation de méthode
4.6.1. Contexte de la validation
4.6.2. Procédure de validation
4.6.3. Résultats et conclusions de la validation
Chapitre 8 : Bases de données en GC-MS
1. Les limites de l'interprétation de spectres
2. Bases de données
2.1. Bases de données - Généralités
2.2. Bibliothèques de spectres
2.2.1. Bibliothèques de spectres commerciales
2.2.2. Bibliothèques de spectres personnelles
3. Algorithme de recherche
4. Affichage des résultats
4.1. Critères de ressemblance
4.2. Caractérisation d'un phénomène de coélution
5. Paramètres de recherche en bases de données
6. Bases de données et interprétation de spectres
7. Autres usages des bases de données
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